Резкое увеличение спроса на воду и энергию при одновременном их дефиците усиливает вероятность гуманитарного кризиса. Как ожидается, в следующем десятилетии нехватка доступной пресной воды и рост потребления энергии составят 40% и 36% соответственно, что потребует устойчивых решений этих проблем [1]. Существующие способы очистки сточных вод страдают от дисбаланса в соотношении работа-энергия в обеспечении стандартов очистки [2].
В настоящее время общепризнанно, что сточные воды являются возобновляемыми источниками энергии, удерживающими в химических связях органического вещества энергию в несколько раз большую, чем требуется для их очистки [3]. Концепции преобразования отходов в энергию и разработки менее энергоемких технологий управления сточными водами развивались и широко исследовались во всем мире. Разработка экономичных и энергонейтральных технологий в настоящее время является наиболее востребованным подходом [4].
Водоемы, в которые попал избыток органических веществ (например, из канализации или из стоков скотоводческих ферм), становятся «мертвой зоной»: в них зацветает вода и гибнет рыба и фауна. Чтобы этого не допустить, необходимо очищать воды от органических загрязнений. В среднем развитые страны ежегодно тратят на такие мероприятия до 3% всей вырабатываемой энергии.
Для повышения степени очистки и снижения потерь энергии используется биологическая доочистка. Наиболее простым и эффективным способом служит почвенная очистка по технологии полей орошения и фильтрации, а также ветланды. К биологическим способам очистки относятся и растительно-микробные топливные элементы (РМТЭ), которые позволяют минимизировать потери энергии, превратив очистку сточных вод из энергозатратного процесса в способ получения электроэнергии.
В настоящее время применение РМТЭ распространилось на экологически чистые инженерные системы [5], для выработки биоэлектричества из рисовых полей [6], водно-болотных угодий [7], зеленых крыш [8] и плавучих водоемов [9]. Кроме того, существует потенциал для PMFC-включения в сельскохозяйственные угодья без какого-либо воздействия на производство продуктов питания [10]. Растения, выращиваемые в помещении, зеленые крыши и сады на крышах также могут использоваться в PMFC для выработки биоэлектричества, поддерживать качество воздуха и оказывать экосистемные услуги [11].
Целью данной работы является определение оптимального дизайна растительно-микробных топливных элементов (РМТЭ), оценка электрогенной активности различных растений и проведение анализа состава микрофлоры.
Материалы и методы исследований
В качестве растений для создания растительно-микробных топливных элементов были подобраны представители водной фитофторы, произрастающие в водоемах и заболоченных местностях: пистия, эйхорния толстоножковая, камыш, рис. Растения подрощены до стадии кущения: пистия (лист – 10 см, корень – 5 см), эйхорния (лист – 20 см, корень – 18 см), камыш (стебель – 30 см, корень – 13 см), рис (стебель – 15 см, корень – 7 см).
Конструкция безмембранная. Электроды, включенные в систему, замыкают электрическую цепь. В качестве электродов послужили: алюминиевая сетка 3,23.2×13.4×2.4 мм ПВС (ТУ У00236010. 001-97), угольные (графитовые) электроды диаметром 8 мм (ГОСТ 10720-75), графитовый электрод, а также лист из нержавеющей стали 2 мм, анод выполнен из тех же материалов.
Расстояние между электродами – 5, 10, 20 см. Два электрода подключались к портативному цифровому мультиметру типа UT33C+ с помощью медных проводов или через сопротивление в 1000 Ом. Производительность системы определяется путем измерения напряжения холостого хода и тока короткого замыкания.
В качестве сточной воды использовался имитат следующего состава (г/л): CH3COONa – 256,41 мг/л; NH4Cl – 76,43 мг/л; NaNO3 – 30,36; KH2PO4 – 14,24 мг/л; CaCl2 – 14,7 мг/л; MgCl2 – 20,3 мг/л и раствор микроэлементов 10 мл/л [21]. На дно устройства нанесли болотный ил высотой не более 3 см. Синтетические сточные воды подавались на поверхность каждого CW-MFC. Изначальный показатель ХПК сточной синтетической воды в системе РМТЭ в среднем был в пределах 110-250 мгО2/л.
Измерения вольт-амперных характеристик проводили с помощью аппарата мультиметр Fluke 8808A.
Выделение, очистку и идентификацию микроорганизмов проводили общепринятыми классическими методами.
Статистическую обработку результатов проводили с использованием программ Statistica 6,0, Microsoft Excel 97.
Результаты исследования и их обсуждение
В рамках создания модельных РМТЭ в CW проведена серия экспериментов по получению электроэнергии на различных установках с использованием растений: пистия, водяной гиацинт, камыш и рис. Выращенные культуры устанавливали в экспериментальные РМТЭ.
Экспериментальные РМТЭ созданы на основе трубы ПВХ (поливинилхлорид) диаметром 150 мм, толщиной 2 мм, высотой 37 см. Рабочий объём РМТЭ составил 6 литров (рис. 1).
При культивировании растений на экспериментальных установках корни и окисляемый субстрат находятся в аэробных условиях, аэрируются воздухом в катодной камере РМТЭ. В нижнем отсеке РМТЭ содержится анод, где создаются анаэробные условия (рис. 1).
Предлагаемый РМТЭ не имеет в своей конструкции протонселективной мембраны. На аноде микроорганизмы ассимилируют органические вещества из воды, при этом свободные протоны диффундируют к катоду, где окисляются кислородом до воды. В качестве субстрата использована синтетическая сточная вода. Сточная вода подавалась с нижнего клапана со скоростью 6 л/сутки, таким образом, обновление обьема осуществляется за 24 часа.
Рис. 1. Экспериментальные РМТЭ
Рис. 2. Динамика электрогенной активности РМТЭ с различными растениями
Показатели напряжения, силы тока и разности потенциала определяли ежедневно с помощью мультиметра. Положительные показатели электрогенной активности получены при культивировании 50-100 ч, максимальные показатели достигались на 10-15-е сутки (рис. 2).
В рамках исследования высокую электрогенную активность проявили установки с графитовым электродом, где максимальный показатель напряжения достигнут на уровне 512 mV, при длительности культивирования 74 суток с использованием пистии, сила тока 1,61 мА (рис. 3).
Было исследовано РМТЭ с различными параметрами: расстояние между электродами (100-200 мм), растения (пистия, эйхорния, рис, камыш), форма и размеры электродов (классический графитовый электрод, графитовый стержневый электрод 8 мм), а также алюминиевая сетка.
В среднем между различным дизайном электродов существенных различий между генерируемыми напряжением и силой тока РМТЭ в экспериментальных установках не наблюдалось (табл. 1). Однако важно отметить, что РМТЭ, содержащие электроды из нержавеющей стали, достигали наиболее высоких показателей напряжения тока 607 mV. При этом установки с графитом наиболее быстрее «запускались» и производили ток, в свою очередь электроды из алюминиевой сетки также показали высокий потенциал с максимальным показателем на уровне 468 mV.
Таким образом, анализ результатов, полученных в рамках исследования экспериментальных РМТЭ, позволил определить оптимальное расстояние между электродами в установке, которое составило 10 см. Наиболее высокий потенциал развивали электроды из нержавеющей стали и графита. Из растений более эффективными оказались пистия, затем рис и эйхорния, наименьшие показатели генерации тока отмечали при использовании камыша.
Таблица 1
Показатели электрогенной активности экспериментальных РМТЭ
№ п/п |
Растения |
Дизайн РМТЭ |
Количество дней |
Напряжение, mV |
Сила тока, mA |
1 |
Рис |
Образец 1, нерж. металл, 10 см |
74 |
405±1 |
0,15 |
2 |
Рис |
Образец 2, нерж. металл, 20 см |
74 |
220±1 |
0,15 |
3 |
Рис |
Образец 3, алюм. сетка, 10 см |
83 |
443±1 |
1,38 |
4 |
Рис |
Образец 4, алюм. сетка, 20 см |
83 |
222±1 |
1,10 |
5 |
Рис |
Образец 5, графитовый стержень, 10 см |
61 |
468±1 |
1,11 |
6 |
Рис |
Образец 6, графитовый стержень, 20 см |
61 |
222±1 |
1,17 |
7 |
Рис |
Образец 7, графитовый стержень, 5 см |
15 |
228±1 |
1,56 |
8 |
Пистия |
Образец 8, нерж. металл, 20 см |
74 |
431±1 |
1,00 |
9 |
Пистия |
Образец 9, алюм. сетка, 10 см |
83 |
478±1 |
1,11 |
10 |
Пистия |
Образец 10, алюм. сетка, 20 см |
83 |
408,4±1 |
1,05 |
11 |
Пистия |
Образец 11, графитовый стержень, 10 см |
61 |
447±1 |
1,27 |
12 |
Пистия |
Образец 12, графитовый стержень, 20 см |
61 |
88±1 |
0,58 |
13 |
Пистия |
Образец 13, графитовый стержень, 20 см |
15 |
180±1 |
1,58 |
14 |
Камыш |
Образец 14, нерж. металл, 10 см |
74 |
311±1 |
0,88 |
15 |
Камыш |
Образец 15, нерж. металл, 20 см |
74 |
180±1 |
0,58 |
16 |
Камыш |
Образец 16, алюм. сетка, 10 см |
83 |
444±1 |
0,53 |
17 |
Камыш |
Образец 17, алюм. сетка, 20 см |
83 |
428±1 |
0,71 |
18 |
Камыш |
Образец 18, графитовый стержень, 10 см |
61 |
401±1 |
0,25 |
19 |
Камыш |
Образец 19, графитовый стержень, 20 см |
61 |
103±1 |
0,21 |
20 |
Эйхорния |
Образец 20, нерж. металл, 10 см |
74 |
358±1 |
1,41 |
21 |
Эйхорния |
Образец 21, нерж. металл, 20 см |
74 |
301±1 |
1,15 |
22 |
Эйхорния |
Образец 22, алюм. сетка, 10 см |
83 |
468±1 |
0,75 |
23 |
Эйхорния |
Образец 23, алюм. сетка, 20 см |
83 |
388±1 |
0,38 |
24 |
Эйхорния |
Образец 24, графитовый стержень, 10 см |
61 |
408±1 |
0,97 |
25 |
Эйхорния |
Образец 25, графитовый стержень, 20 см |
61 |
255±1 |
0,57 |
26 |
Эйхорния |
Образец 26, графитовый стержень, 5 см |
15 |
270±1 |
0,44 |
По данным таблицы 2, наибольшим напряжением обладает вариант № 9, который состоит из электродов из нержавеющей стали, расположенных на расстоянии 10 см, с использованием пистии в качестве растительного элемента. Также высокое напряжение показали вариант № 5 (рис, графитовый стержень, 10 см) и № 8 (пистия, нержавеющая сталь, 20 см).
Проведена оценка электрогенного микробиоценоза, выделенного из электродов РМТЭ классическими методами. Для выделения микроорганизмов с электродов отбирали пробы методом смыва с дальнейшим проведением предельных разведений и посевом суспензий клеток на селективные питательные среды: СПА, МПА, Клигера, МРС и Сабуро (рис. 3).
В выделенных культурах доминировали бактерии с колониями бежевого цвета. Также встречались колонии желтого, розового и черного цветов. Выявлено, что на электродах экспериментальных РМТЭ присутствовали грамотрицательные и грамположительные бактерии. Культуры чистые, имеют однородный рост по штриху посева, также клетки в мазке однородные.
По фенотипическим характеристикам и биохимическим свойствам большинство выделенных чистых жизнеспособных микроорганизмов были представителями рода Bacillus, остальные физиологические группы отнесены к следующим родам: Shigella, Lactobacillus, Actinobacteria, Clostridium, Shewanella, Proteus, Pseudomonas. Основное количество микроорганизмов выделены из аэробной зоны, из анаэробной только Clostridium и Lactobacillus.
Результаты химического анализа по определенио ХПК на 15-е сутки показали снижение значения до 28 мгО2/л.
Таблица 2
Вольт-амперные показатели различных вариантов РМТЭ
№ п/п |
Вариант опыта |
Измерения в открытом контуре |
Измерения через сопротивление, 989 Ом |
Мощность, Wt |
||
Напряжение, mV |
Сила тока, mA |
Напряжение, mV |
Сила тока, mA |
|||
1 |
Образец 1 |
405 |
0,15 |
180 |
0,18 |
32,4 |
2 |
Образец 2 |
220 |
0,15 |
87 |
0,08 |
6,96 |
3 |
Образец 3 |
443 |
1,38 |
258 |
0,2 |
51,6 |
4 |
Образец 4 |
222 |
1,1 |
98 |
0,09 |
8,82 |
5 |
Образец 5 |
468 |
1,11 |
314 |
0,35 |
109,9 |
6 |
Образец 6 |
222 |
1,17 |
100 |
0,1 |
10 |
7 |
Образец 7 |
228 |
1,56 |
147 |
0,14 |
20,58 |
8 |
Образец 8 |
431 |
1 |
305 |
0,3 |
91,5 |
9 |
Образец 9 |
478 |
1,11 |
323 |
0,35 |
113,05 |
10 |
Образец 10 |
408,4 |
1,05 |
178 |
0,18 |
32,04 |
11 |
Образец 11 |
447 |
1,27 |
205 |
0,2 |
41 |
12 |
Образец 12 |
88 |
0,58 |
14 |
0,01 |
0,14 |
13 |
Образец 13 |
180 |
1,58 |
120 |
0,12 |
14,4 |
14 |
Образец 14 |
311 |
0,88 |
179 |
0,18 |
32,22 |
15 |
Образец 15 |
180 |
0,58 |
77 |
0,08 |
6,16 |
16 |
Образец 16 |
444 |
0,53 |
286 |
0,29 |
82,94 |
17 |
Образец 17 |
428 |
0,71 |
270 |
0,27 |
72,9 |
18 |
Образец 18 |
401 |
0,25 |
174 |
0,17 |
29,58 |
19 |
Образец 19 |
103 |
0,21 |
68 |
0,06 |
4,08 |
20 |
Образец 20 |
358 |
1,41 |
220 |
0,22 |
48,4 |
21 |
Образец 21 |
301 |
1,15 |
208 |
0,21 |
43,68 |
22 |
Образец 22 |
468 |
0,75 |
300 |
0,3 |
90 |
23 |
Образец 23 |
388 |
0,38 |
217 |
0,21 |
45,57 |
24 |
Образец 24 |
408 |
0,97 |
304 |
0,3 |
91,2 |
25 |
Образец 25 |
255 |
0,57 |
186 |
0,18 |
33,48 |
26 |
Образец 26 |
270 |
0,44 |
113 |
0,11 |
12,43 |
Рис. 3. Первичное выделение культур микроорганизмов
Заключение
Таким образом, нам удалось создать однокамерную установку растительно-микробных топливных элементов и произвести отбор эффективных электродных материалов. В нашем исследовании наибольшую эффективность показали РМТЭ из нержавеющей стали и графита с оптимальным расстоянием между электродами в установке 10 см. Из растений более эффективными оказались пистия, рис и эйхорния, наименьшие показатели генерации тока отмечали при использовании камыша.
Наибольшим напряжением обладал вариант опыта № 9 (468 mV), который состоит из электродов из нержавеющей стали, расположенных на расстоянии 10 см, с использованием растения – пистии, вариант № 5 (468 mV, рис, графитовый стержень, 10 см) и вариант № 8 (431 mV, пистия, нержавеющая сталь, 20 см).
Микробиоценоз с поверхности электрода и сточных вод составили следующие таксономические группы бактерий: Bacillus, Shigella, Lactobacillus, Actinobacteria, Clostridium, Shewanella, Proteus, Pseudomonas.